   |
||
   |
||
|
|
|||
 |
 |
 |
 |
|
|||
|
Реакции электрофильного присоединенияМеханизмы реакций электрофильного присоединения к алкенам: AdE2 и AdE3. Кинетика, региоселективность и стереохимия реакций AdE-типа. Присоединение по правилу и против правила Марковникова. Открытые и циклические (мостиковые) промежуточные ионы. Реакции галогенирования, оксимеркурирования и гидроборирования. Син- и анти-присоединение. Применение слабых электрофилов в реакциях AdE. Электрофилы - производные серы и селена. Электрофильное присоединение к алкинам и диенам. Методы синтеза, включающие гидроборирование кратной углерод-углеродной связи и последующие превращения борорганических интермедиатов (реакция Брауна).Реакции электрофильного ароматического замещенияАроматичность. Экспериментальные и квантово-химические оценки ароматичности органических соединений. Ароматичность переходных состояний. Элементоорганические и металлоорганические ароматические структуры. Гомоароматичность. Общая схема механизма реакций электрофильного ароматического замещения (реакции SEAr). Количественные оценки ориентирующего влияния заместителей. Факторы парциальных скоростей. Процессы одноэлектронного переноса в реакциях SEAr.Применение в качестве электрофилов производных сильных карбоновых и сульфоновых кислот (CF3COOH, CF3SO3H). Реакции галогенирования, нитрования, ацилирования, гидроксилирования, металлирования. Реакции в полизамещенных аренах. Согласованная и несогласованная ориентация заместителей. Реакции ипсо-замещения. Направленный синтез производных аренов. Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования.Общая характеристика нуклеофилов и нуклеофугов. Влияние строения субстрата, уходящей группы, нуклеофильного реагента и природы растворителя на реакции SN2 и SN1. Амбидентные нуклеофилы (нитрит-, цианид-, цианат-, тиоцианат-, енолят-, сульфит- и гидросульфит-ионы) в реакциях нуклеофильного замещения.Введение функциональных групп реакциями нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. О-, N-, S-, Р- и С-Нуклеофилы. Производные спиртов как алкилирующие агенты: тозилаты, мезилаты, трифлаты. Реакция Мицунобу. Конкуренция реакций замещения и элиминирования. Реакции элиминирования: Е1, Е2 и Е1cb. Региоселективность и стереоспецифичность. Влияние природы основания и нуклеофуга на направление элиминирования. Нуклеофильное замещение в активированных и неактивированнных ароматических субстратах. Реакции электрофильного замещения в ароматическом рядуКлассификация реакций ароматического электрофильного замещения. Общие представления о механизме реакций, кинетический изотопный эффект в реакциях электрофильного замещения водорода в бензольном кольце. Постулат Хеммонда, структура переходного состояния. Изотопный обмен водорода как простейшая реакция электрофильного замещения. Аренониевые ионы в реакциях электрофильного замещения. Влияние заместителя на скорость и направление электрофильного замещения. Факторы парциальных скоростей. Согласованная и несогласованная ориентация.Нитрование. Нитрующие агенты. Механизм реакции нитрования. Нитрование бензола и замещенных бензолов. Нитрование нафталина и дифенила. Получение полинитросоединений. Понятие об ипсоатаке и ипсо-замещении в реакции нитрования. Галогенирование. Галогенирующие агенты. Механизм реакции и использование ее в органическом синтезе. Сульфирование. Сульфирующие агенты. Механизм реакции. Кинетический и термодинамический контроль в реакции сульфирования на примере фенола и нафталина. Задачи по химии с решениями |
 |
 |
 |
Реакции
МЕНЮ
|
|
|
|
|
|
